硅酸鹽垢的控制與治理
一、硅酸鹽垢的形成及危害 許多水源都含有一定量的SiO2,特別是地下水、沙質(zhì)地區(qū)河水、油井采出污水等一般SiO2含量都較高,當水中還含有一定量的Ca2+、Mg2+等離子時,使用這種水源的設(shè)備(如鍋爐、熱交換器等)經(jīng)過長時間運行,不可避免地出現(xiàn)硅酸鹽垢。有些設(shè)備用水盡管經(jīng)過了軟化處理,使Ca2+、Mg2+的濃度降到了很低水平,但是由于設(shè)備中存在鐵的腐蝕產(chǎn)物,這樣就會形成NaFe(SiO3)2類型的硅酸鹽垢。對于循環(huán)水體系,在水的重復(fù)利用過程中,隨著水分的蒸發(fā),水中的溶解鹽類、懸浮固體及非揮發(fā)性有機物的濃度也隨之逐漸增大,這樣使得結(jié)垢更為頻繁發(fā)生。 與其他垢一樣,硅酸鹽垢的存在會降低設(shè)備熱效率,同時會堵塞管線,使流體阻力增大,增加運行成本,嚴重時會發(fā)生爆管事故,垢下腐蝕也不可避免地產(chǎn)生,嚴重影響生產(chǎn)和安全。另外,與常見的碳酸鹽垢不同,硅酸鹽垢具有自身的復(fù)雜性,比如硅酸鹽垢往往與其他垢共同存在,硅酸鹽垢更結(jié)實,附著更牢固等,這也使得硅酸鹽垢的控制與治理更為困難。
二、硅酸鹽垢的控制與治理 對硅酸鹽垢的控制可以從源頭著手,首先考慮如何預(yù)防、控制硅酸鹽垢的產(chǎn)生。硅酸鹽垢主要是通過水源中的SiO2與Ca2+、Mg2+等離子形成的,所以通過大幅度降低水源中上述物質(zhì)的濃度將會有效控制硅酸鹽垢的形成。對于SiO2可以采用石灰軟化等化學(xué)法使二氧化硅凝結(jié),從而降低原水中的SiO2含量,而對于Ca2+、Mg2+離子則可以通過在如水中投加苛性鈉等方法使形成Ca(OH)2及Mg(OH)2沉淀而除去,也可以通過離子交換樹脂降低Ca2+、Mg2+離子濃度。然而通過原水前處理的方法,并不能將SiO2及Ca2+、Mg2+離子徹底消除,原水進入設(shè)備后經(jīng)過長期運行仍然可能產(chǎn)生硅酸鹽垢。這時可以在體系中投加一定量的緩蝕阻垢劑,其中緩蝕劑的作用是防止系統(tǒng)腐蝕,降低Fe3+濃度,從而降低NaFe(SiO3)2類型垢的生成,同時恰當?shù)氖褂镁徫g劑,使得即使有少量硅酸鹽垢存在時,垢也不會導(dǎo)致嚴重的腐蝕危害,當然對于循環(huán)水系統(tǒng),一般為偏中性體系,主要為氧腐蝕,可以通過先升高溫度,將水中大部分的溶解氧除去,然后添加少量還原劑比如亞硫酸鈉除去剩余的氧,然后再加入緩蝕劑,這樣效果會更理想。而阻垢劑則可以直接預(yù)防硅酸鹽垢的生成,我們曾經(jīng)以馬來酸酐、丙烯酸、次亞磷酸鈉、氨基磺酸按照一定比例組成阻垢劑,獲得了很好的阻垢效果。 對于已經(jīng)嚴重結(jié)垢的設(shè)備或管道,必須經(jīng)過酸洗或堿洗的方法除去硅酸垢,由于硅酸鹽垢不易直接溶解于鹽酸溶液中,通常采用的是用2%~3%的苛性鈉溶液清洗,但是經(jīng)過我們的研究確定的是使用復(fù)合酸清洗劑進行清洗,這主要是由于我們發(fā)現(xiàn)硅酸垢往往與其他垢同時存在,盡管苛性鈉對清除硅酸垢效果顯著,但是對其他垢層清除效果不理想,考慮到鹽酸是常用的清洗劑,它能和多種水垢和腐蝕產(chǎn)物形成可溶性鹽,對各種垢類均具有較高等溶解速率和溶解能力,而氟酸對去除硅酸鹽垢具有特殊效能,即使在低溫、低濃度條件下,仍具有較好等溶解能力。所以我們采用HCl+HF這種復(fù)合酸進行清洗,效果非常顯著,除垢率接近100%,復(fù)合酸洗過程中,為了避免酸液對設(shè)備產(chǎn)生腐蝕,我們添加了自行研制的酸洗緩蝕劑,這種緩蝕劑是我們利用湖北某氨基酸廠的氨基酸廢液通過添加硫脲、六亞甲基四胺等一些助劑制備而成的,緩蝕性能優(yōu)良,并且絲毫不影響酸洗速度,另外具有抑制發(fā)泡的性能。如果在酸洗過程中加入一定的促進劑,則可以顯著加速除垢速度,在我們的研究中曾經(jīng)加入少量以硫代硫酸鈉、檸檬酸鈉、甘油等按一定比例組成的促進劑,效果十分顯著。
三、方案框圖
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2013年8月11日
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